ETUDE DE LA SEPARATION CHIRALE DES DERIVES FLAVANONE

Abstract

Dans ce travail nous avons étudié la séparation chiraleparCLHP de treize flavanones en mode de phase normal et en phase organique polaireen utilisant six phases stationnaires chirales dérivées des polysaccharides(Chiralcel OD-H, chiralcel OD, chiralcelOJ, Chiralpak AD, chiralpak IA et chiralpak IB) et diverses phases mobiles de n-alcane/alcool. L’énantioséparation de la flavanone et de ses huit dérivés mono substitués est rapportée. Elle comprenne quatre flavanonesmethoxylées en positions ; 4', 5, 6 et 7 respectivement, et quatre flavanoneshydroxylées en positions 2', 4', 6 et 7 respectivement.L’énantioséparation des aglycones, l’hespéretineetnarigénine et la séparation diasteriomérique de leurs flavanonesglycosides,l’hespéridine et la naringineest réalisées. Le mécanisme de discrimination chiral de chaque phase stationnaire est suggéré, etbasé sur la nature et la conformation chimique du sélecteur chiral. Pour mieux comprendre la relation entre la modification structurelle et la séparation chirale, nous nous sommes intéressés notamment à présenter l’étude réalisé dans notre Laboratoire sur la séparation chirale des iminoflavanones sur différents PSCs , ainsi les études concernés par la séparation chirale ou l’étude des propriétés stéréochimique des analogues thio et Aza-Flavanones décrites dans la littérature afin d’étudié la relation entre la structure moléculaire et le méchanisme de discrimination chirale.Abstract In this work we studied the chiral separation by HPLC of thirteen flavanonesin the normal-phase mode and organic polar mode using six polysaccharide-derived chiral stationary phases (Chiralcel OD-H, chiralcel OD, chiralcel OJ, Chiralpak AD, chiralpak IA and chiralpak IB) and various n- alkane/alcohol mobile phases. The enantioseparation of flavanone and its eightmono substituted derivatives is reported including four methoxylatedflavanones in positions; 4’, 5, 6 and 7 respectively, and four hydroxylated in positions 2’, 4’, 6 and 7 respectively. Moreover, the enantioseparation of the twoaglyconeshesperetin, naringenin and the diasteriomeric separation of their flavanone glycosides hesperidin and naringin were achieved. The chiral recognition mechanism of each stationary phase is suggested based on the chemical nature and conformation of the chiral selector. To better understand the relationship between structural modification and chiral separation, we were particularly interested in presenting the study carried out in our Laboratory on the chiral separation of iminoflavanones on different PSCs, by the chiral separation or the study of the stereochemical properties of the analogs thio and Aza-Flavanones described in the literature in order to study the relationship between the molecular structure and the chiral discrimination mechanism.

تم خلال هذاالبحث فصل المتماكبات اليدوية لثلاثة عشر فلافانونابكروماتوغرافيا السائل ذو الكفاءة العالية ضمن شروط الطور العادي و الطور العضوي القطبيباستعمال ستة أطوار ثابتة متماكبة يدويا من مشتقات السكريات المتعددة هي:Chiralcel OD, Chiralcel OD-H, ChiralpakIB, Chiralpak IA Chiralpak AD, Chiralcel OJ مع عدة أطوار سائلة مختلفة التركيب ألكان/كحول. حيث تم فصل متماثلات الفلافانون و ثمانية من مشتقاته الأحادية التفرع منها أربعة ميثوكسيلية التفرع في المواضع 4'، 5،6و 7 على الترتيب، و أربعة هيدروكسيليةالتفرع في المواضع 2'، 4'،6 و 7على الترتيب، بالإضافة إلىفصل متماثلات كل من الهيسبريتين و النارنجنين وثنائيات التماثللنظيريهما الجليكوزيديينالهيسبريدين و النارنجين. كما قمنا بدراسة آلية التمييز بالاعتماد على طبيعة و بنية الطور الثابت المتماكب يدويا. من أجل فهم مدى تأثير التغير في البنية الجزيئية على الفصل اليدوي قمنا بدراسة مقارنة بين النتائج المتحصل عليها مع نتائج فصل مركبات الامينوفلافانون و المشتقات الازوتية والكبريتية (حيث يكون الازوت أو الكبريت الذرة غير المتجانسة) وذلك من أجل دراسةمدى تأثير البنية الجزيئية على الية التمييز.