دراسة تطور الخصائص البنيوية لمركبات ABB'X4 بطريقة ريتفلد

Abstract

تمت دراسة سلسلة من التركيب الكيميائي CuyCryZr(2-y)Se4 من أجل (1.00 ≤ y ≤ 1.15) بواسطة حيود الأشعة السينية ، يحتوي النظام على بنية الإسبينيل ، لكن الصيغة تشير إلى زيادة النحاس مقارنة بالإسبينيل المثالي. في هذا النظام المدروس ، يتم استبدال أيونات Zr في مواقع الاوكتاهدرا للأيونات مغناطيسي Cr3+ وبالتالي ، تحتل أيونات ِCu+ المواقع الرباعية السطوح للشبكة الفرعية المكعبة المكونة من أيونات السيلينيوم. من خلال تطبيق النمط الملائم الكامل لطريقة Rietveld باستخدام برنامج FullProf ، تم تحديد الإحداثيات الدقيقة للذرات ، وأبعاد الخلية الأولية ، ومعدل الشغل ، وعامل درجة الحرارة النظرية ، ومعلمة المظهر الجانبي والمسافات بين الذرية لـ مركبات الإسبنيل CuyCryZr(2-y)Se4 لـ 1.00 من أجل y ≤ 1.15 . لقد ثبت أن معلمة الشبكة تتناقص مع زيادة الاستبدال. وبالمثل ، تمت مناقشة تباين توزيع الكاتيونات على أساس المواقع المفضلة والكاتيونات المستبدلة. لا تسمح لنا حساباتنا المستندة إلى بيانات حيود الأشعة السينية بتحديد موقع المعدن الزائد بدقة في حالة المركبات غير المتكافئة (y = 1.05 و 1.15).

Une série de composition chimique CuyCryZr(2-y)Se4 (1.00 ≤ y ≤ 1.15) à été étudiée par la diffraction des rayons X. Le système possède la structure spinelle, mais la formule indique un excès de cuivre par rapport au spinelle idéal. Dans ce système étudié, les ions Zr sont substitués dans les sites octaédriques des ions magnétiques Cr3+, ainsi, les ions Cu+ occupent les sites tétraédriques du sous réseau cubique formé par les ions de sélénium . En appliquant le full pattern fitting de la méthode de Rietveld par l’utilisation du programme FullProf, les cordonnées exactes des atomes, les dimensions de la maille élé mentaire, le taux d’occupation, le facteur de température isotopique, le paramètre de profile de forme ainsi que les distances interatomiques ont été déterminés pour les composés spinelles CuyCryZr)2-y(Se4 de 1,00 ont été déterminés pour y ≤ 1.15 . Il a été établi que le paramètre de maille diminue avec l’augmentation du substituant. De même la variation de la distribution des cations a été discutée sur la base des sites préférentielles et des cations substitués. Nos calculs effectués à partir des données de la diffraction des RX ne nous permettent pas de déterminer avec exactitude l’emplacement du métal en excès dans le cas des composés non-stœchiométriques (y = 1.05 et 1.15).