Please use this identifier to cite or link to this item: http://dspace.univ-ouargla.dz/jspui/handle/123456789/8408
Title: تحضير و تحديد الخصائص الفيزيوكيميائية لبعض المركبات ثنائي ثيول ثيون وأملاحها المرافقة لتطبيق فعاليتها التثبيطية في دراسة تآكل المعادن
Authors: دقموش, مسعودة
سعيدي مختار
Keywords: الأوساط الحامضية
الفاعلية التثبيطية
فولاذ كاربوني
النمذجة الجزيئية
ثنائي ثيول ثيون
milieux acides
acier au carbone
efficacité inhibitrice
dithiolethione
modilisation moléculaires
Acidic media
inhibitive efficiency
steel carbon
dithiolthione
molecular modeling
Issue Date: 20-Nov-2014
Series/Report no.: 2014;
Abstract: يهدف هذا العمل إلى تحضير مجموعة من المركبات العضوية ثلاثية الكبريت تسمى 1, 2- ثنائي ثيول-3- ثيون مستبدلة في الوضعية 4 و5 بمجموعة أريل. ومشتقاتها من الأملاح 1, 2-ثنائي ثيوليليوم بها الأيون المرافق اليود ) (I - أوسلفات المثيل (CH3SO4-) والتي يرمز لها على الترتيب (A)، (B)، (C)، (1A)، (1B)، (2A)، (2B)، (1C). تم اختبار فاعلية تثبيط هذه المركبات الكبريتية ومشتقاتها لتآكل قطعة فولاذ كاربوني X52 في أوساط حامضية مختلفة . درست المركبات (A)، (B)، (C) في الوسط (% éthanol 12 %+H2SO4 20) أما المركبات (1A)، (1B)، (2A)، (2B)، (1C) فقد تمت درستها في الوسطين %) 20 H2SO4 و1M (HClعلى الترتيب. بعدة طرق تجريبية مختلفة منها طريقة فقدان الوزن باستثناء المركب (C) وطريقتي منحنيات الاستقطاب برسم منحنى Tafel ومطيافية الممانعة عند كمون التآكل . استعملنا نماذج مختلفة من ايزوتارم الامتزاز وحسبنا معامل الارتباط R2 لإظهار آلية الامتزاز وسلوك هذه المركبات على سطح المعدن . النتائج المتحصل عليها من خلال الطرق الثلاثة أثبتت أن لهذه المركبات فاعلية تثبيطية عالية في الأوساط الحامضية السابقة حيث فاقت %90 بطريقة فقدان الوزن، أما من خلال طريقة منحنيات الاستقطاب فقد كان مردود التثبيط في حدود %96. وبالطريقة الأخيرة كان في حدود %98. كما درسنا هذه المركبات (A)، (B)، (C)، (1A)، (1B)، (2A)، (2B)، (1C) في درجات حرارة مختلفة تتراوح بين 20°C و50°C في نفس الأوساط الحامضية السابقة الذكر لمعرفة تأثير هذا المعامل الفيزيائي على الفاعلية التثبيطية وعلى سرعة التآكل باستعمال طريقة منحنيات الاستقطاب برسم منحنى Tafel وتطبيق معادلة Arrehinus لحساب المقادير الترموديناميكية Ea ، a و a، الذي أظهر تأثير متذبذب في الوسطين الأوليين وجد إيجابي في الوسط الأخير حيث بلغت نسبة التثبيط فيه إلى 99 %. كما أثر على زيادة قوة الامتزاز الذي اتضح من خلال قيم ∆Gads، Hads∆، Sads∆ وKads المتحصل عليها. ثم أضفنا المركب KI إلى 5 mg/l من المركبات الملحية ودرسنا تأثير أيونات I- على فعالية التثبيط في الوسط الحامضي % 20 H2SO4، وثبت من النتائج أن لليود أثر على آلية الامتزاز وارتفاع نسبة التثبيط من 30% - 81% للمركب الملحي إلى 93 % في وجود المركب KI. واستعنا بمجهر ضوئي من نوع Zeiss لتبيين حالة السطح قبل وبعد كل تجربة كما قمنا بحساب ELUMOوEHOMO للمركبات لتوضيح الأربتالات الطاقوية عن طريق النمذجة الجزيئية للمركبات بطريقة (QSAR) لتفسير وتدعيم فعالية المركبات في هذه الأوساط. L’objet de cette étude est de préparer un ensemble de composés organiques trisodiques appelés 2-dithiole-3-thione substitués en position 4 et 5 par un groupement aryl. Leurs dérives sont obtenus à partir des sels 1,2-dithiolilium contenant l’ion iode (I-) ou le sulfate méthyl symbolisés successivement (A), (B), (C), (1A), (1B), (2A), (2B), (1C). Nous avons choisis différents milieux acides, pour l’étude de l’efficacité inhibitive des composés sodiques et leurs dérivés contre la corrosion de l’acier au carbone X52. Les composés (A), (B), (C) ont été étudiés dans le milieu (H2SO4 20% + éthanol 12%); tandis que l’étude des composés (1A), (1B), (2A), (2B), (1C) a eu lieu dans deux milieux H2SO4 20% et HCl 1M. Pour mener à bien cette investigation, nous avons utilisé plusieurs méthodes expérimentales, telles que la perte de poids excepté pour le composé (C), les courbes de polarisation (méthode de Tafel) et la spectroscopie d’impédance électrochimique. Pour apprécier le mécanisme d’adsorption et le comportement des différents composés sur la surface métallique, nous avons calculé le coefficient de corrélation R2 en utilisant divers modèles d’isotherme d’adsorption. Les résultats obtenus par les trois méthodes, ont confirmé une efficacité inhibitrice élevée en milieux acides. Elle dépasse 90% par perte de poids ; elle est de l’ordre de 96% avec les courbes de polarisation et de 98% par SIE. Afin de connaître l’influence de la température sur l’efficacité inhibitrice des composés cités ci-dessus et sur la vitesse de corrosion dans les différents environnements utilisés, nous avons retenu des valeurs comprises entre 20°C et 50°C. Pour cela, nous avons exploité les droites de Tafel et appliqué l’équation d’Arrhénius pour le calcul des grandeurs thermodynamiques Ea , ΔH° , ΔS°a . Dans les deux premiers milieux, les valeurs obtenues ne montrent pas une évolution progressive mais globale. Tandis que, dans le troisième milieu, l’efficacité inhibitrice a atteint 99%. D’ailleurs, nous enregistrons à travers les valeurs des grandeurs ΔGads, ΔHads , ΔSads , et Kads une croissance dans la force d’adsorption. L’ajout de KI à 5mg.L-1 de chaque sel, a confirmé l’influence de l’ion I- sur l’efficacité inhibitrice en milieu H2SO4 20%. Le pourcentage d’inhibition est passé de ( 30% - 81% ) pour le composé sel à 93% en présence de KI. Les observations au microscope optique Zeiss de la surface métallique du subjectile avant et après le test et le calcul des orbitales énergétiques ELUMO et EHOMO pour les différents composés par la méthode(QSAR) corroborent le résultat obtenu. The present work aims to prepare a group of organic compounds called three-sulfur 1,2 dithiole-3-thio substituted in position 4 and 5 by an aryl group. Their derivatives are obtained from 1,2- dithiolilium salts containing the iodine ion (I-) or the methyl sulfate symbolized successively (A), (B), (C), (1A), (1B), (2A), (2B), (1C). Different acid media have been chosen to study the inhibitive efficiency of these sulfur compounds and their derivatives on the corrosion of a carbone X52 steel. The compounds (A), (B), (C) have been studied in the medium (H2SO4 20% + ethanol 12% ); whereas, the compounds (1A), (1B), (2A), (2B), (1C) have been studied in two media H2SO4 20% and HCl 1M. For a better investigation, various experimental methods have been used, such as the weight loss method except for the compound (C), polarization curves (Tafel method) and the electrochemical impedance spectroscopy. To understand the adsorption mechanism and the behavior of the different compounds on the metallic surface, the correlation coefficient R2 has been calculated using different isothermal adsorption models. The results obtained from the three methods have confirmed the high inhibitive efficiency in acid media. The latter exceeds 90% in weight loss, about 96% with polarization curves and 98% with EIS method. In order to study the influence of the temperature on the inhibitive efficiency of the above mentioned compounds and on the corrosion speed in the different used environments, temperatures ranging from and have been used. For this purpose, Tafel curves have been exploited and Arrhenius equation has been applied to compute the thermodynamic quantities . In the two first media, the obtained values do not show a progressive evolution. On the other hand, in the third medium, the inhibitive efficiency reached 99%. Furthermore, there is an increase in the adsorption force, which was observed from the values of the quantities and . The addition of KI to 5 of each salt, has ascertained the effect of the ion on the inhibitive efficiency in H2SO4 20% medium. The inhibition percentage varied from 30% to 81% for the salt compound at 90% in the presence of KI. A Zeiss optical microscope has been used to observe the metallic surface before and after each test. The computation of the energetic orbitals ELUMO and EHOMO for the different compounds using the molecular modeling method (QSAR) corroborated the obtained results.
Description: جامعــة قاصــدي مربــاح ورقلــة كلية الرياضيات وعلوم المادة قســـم الكيمياء
URI: http://dspace.univ-ouargla.dz/jspui/handle/123456789/8408
ISSN: saa
Appears in Collections:Département de chimie - Doctorat

Files in This Item:
File Description SizeFormat 
Dakmoche_Messouda.pdf14,51 MBAdobe PDFView/Open


Items in DSpace are protected by copyright, with all rights reserved, unless otherwise indicated.