Synthèse, Séparation chirale et Evaluation anti-radicalaire de quelques dérivés azolines

Abstract

In this study, a series of imidazoline-2-thiones has been synthesized by condensation reaction of N-aryl-thioureas derivatives with α-hydroxy-ketone. The structures of all the compounds were characterized and identified by different spectroscopic methods (UV, IR, H1 NMR, and C13 NMR). The imidazoline-2-thione derivatives display a chirality axis around the bond N-C between the Sp2 hybridized carbon of the aryl and the nitrogen atom of the heterocycle and especially in the case of ortho-substituted aryl. Atropoisomeric resolution of all compounds of the imidazoline-2-thione series was performed by HPLC in normal phase mode using seven polysaccharide-based chiral stationary phases: Chiralpak®AD, Chiralcel® OD, Chiralcel® OD-H, Chiralcel®OJ, Chiralcel®OD- 3R, Chiralcel®OZ-3, and Chiralpak®AS-3R. The effect of ortho-substituents on the atropoisomeric resolution of these compounds were also investigated. Furthermore, we predicted ECD spectra of imidazoline-2-thione derivatives by TD-DFT method using quantum chemistry software to elucidate the absolute configuration of each atropoisomer. The study of antioxidant activity demonstrates that imidazoline-2-thiones are effective antioxidant agents

أريل ثيوريا مع الألفا- Nفي هذه الدراسة، تم تصنيع سلسلة من الإمدازولين2-ثيون عن طريق تفاعل تكثيف مشتقات هيدروكسي سيتون . تم تمييز وتحديد هياكل جميع المركبات بطرق طيفية مختلفة (, IR ,UV RMN 1 H و RMN C 13 ). تحتوي مشتقات الإيميدازولين2-ثيون على محور تماكب ناتج عن تقييد الدوران الحر حول الرابطة N-C بين الكربون المهجن Sp 2 للأريل وذرة النيتروجين في الحلقة غير المتجانسة وخاصة في حالة الأريل المستبدل . تم إجراء التحليل الأتروبوإزوميري لكل مركبات سلسلة الإيمدازولين2-ثيون بواسطة الكروماتوغرافيا السائلة عالية الكفاءة في وضع الطور العادي باستخدام سبع أطوار ثابتة يدويا من مشتقات السكريات المتعددة: ،Chiralcel ® OD، Chiralpak ® AD ، Chiralcel ® OD-H ، Chiralcel ® OJ ، Chiralcel ® OD- 3R ، Chiralcel ® OZ- 3 ، و Chiralpak ® AS-3R. تم أيضا دراسة تأثير مستبدلات الموضع 2 من الأريل على الفصل التماكبي لهذه المركبات. بالإضافة إلى ذلك، قمنا بالتنبأ بأطياف ازدواج اللون الدائري (ECD) لمشتقات الإيمدازولين2-ثيون بطريقة TD-DFT باستخدام برنامج كيمياء الكم لتوضيح التكوين المطلق لكل أتروبوإزومير. توضح دراسة النشاط المضاد للأكسدة أن الإيمدازولين2-ثيون من العوامل الفعالة المضادة للأكسدة.

Dans cette étude, une série des imidazoline-2-thiones a été synthétisée par une réaction de condensation des N-aryl-thiourées avec α-hydroxy-cétone. Les structures de toutes les composés de la série ont été caractérisées et identifiées par différentes méthodes spectroscopiques (UV, IR, RMN H1 , et RMN C13 ). Les dérivés imidazoline-2-thione présentent un axe de chiralité dû à la restriction de la libre rotation autour de la liaison N-C entre le carbone hybridé Sp2 de l’aryle et l’atome d’azote de l’hétérocycle et surtout dans le cas de l’aryle ortho-substitué. La résolution atropoisomérique de tous les composés de la série des imidazoline-2-thiones a été performée par HPLC en mode phase normale en utilisant sept phases stationnaires chirales à base de polysaccharides : Chiralpak®AD, Chiralcel® OD, Chiralcel®OD-H, Chiralcel®OJ, Chiralcel®OD-3R, Chiralcel®OZ-3, et Chiralpak®AS-3R. L’effet des ortho-substituants sur la résolution atropoisomérique de ces composés ont été aussi investigué. En outre, nous avons prédit les spectres ECD des dérivés imidazoline-2-thiones par la méthode TD-DFT en utilisant des logiciels de chimie quantique pour élucider la configuration absolue de chaque atropoisomère. L’étude de l’activité anti-oxydante démontre que les imidazoline-2-thiones sont des agents antioxydants efficaces.